




研究背景
近年來,可穿戴電子設備為健康監(jiān)測帶來了新的曙光。其中,水凝膠傳感器因與生物組織相似,在實際應用中備受關(guān)注。然而,普通水凝膠存在不少 “硬傷”,如機械強度差、易脫水和凍結(jié)、粘性弱、自我修復能力不足等。為了解決這些問題,研究團隊將目光投向了絲素水凝膠(SFH)。研究人員以家蠶繭中的絲素溶液為基礎,讓它與聚丙烯酰胺(PAAm)通過氯化膽堿(ChCl)形成鏈狀網(wǎng)絡,成功制備出了性能卓越的絲素水凝膠。研究結(jié)果以“Silk Fibroin Hydrogel for Pulse Waveform Precise and Continuous Perception”為題發(fā)表在Advanced Healthcare Materials上。
研究內(nèi)容
以家蠶繭絲素溶液為原料,與由氯化膽堿(ChCl)和丙烯酰胺(AAm)混合加熱制成的深共熔溶劑(DES),在光引發(fā)劑作用下經(jīng)紫外光固化,5分鐘內(nèi)可制得透明的SFH,其形狀由模具和澆筑量控制。SFH 具有良好的透明度和透射率,透射率在400至800 nm的波長范圍內(nèi)超過95%。
SFH具有優(yōu)異的機械性能,比較了常規(guī)多網(wǎng)絡水凝膠(由 SF 溶液、PAAm和水組成,表示為SA-C)和氫鍵增強的合成聚合物水凝膠(由 PAAm、ChCl和水組成,表示為PAAm水凝膠)。SFH強度達0.96MPa,斷裂應變1962%,能承受4.6kg的重物,韌性為3.74MJm?3,楊氏模量0.42MPa,低于人體皮膚模量,斷裂能為16.5 kJm?2。較高濃度的SF 溶液(14%、16% 和 18%)會導致較低的強度和較高的斷裂應變(>2000%,超出質(zhì)構(gòu)儀的應變范圍)。選擇SFH(16% SF 溶液)并用手拉伸,可被拉伸至原始長度的24倍而不破裂,并在釋放后1分鐘內(nèi)完全恢復。
圖1 SFH 制造工藝、結(jié)構(gòu)和機械性能的示意圖
SFH 具有物理穩(wěn)定性和非凡的環(huán)境耐受性,為穩(wěn)定的電性能提供了主要條件。在25℃(露天)、60℃(烘箱)或- 23℃(冰箱)環(huán)境下放置 12 小時,SFH保持穩(wěn)定,60℃烘干72h重量僅損失5%,冰點為- 64.25℃,在水中浸泡30min無明顯變化。
SFH 具有自主自愈能力。切斷后1分鐘重新連接,能承受300%應變不斷裂,愈合72h后可恢復至原強度67.4%。SFH 具有良好的附著力,確保其對各種基材的親和力。SFH 對皮膚的粘合強度為28 kPa。
圖2 SFH 的環(huán)境穩(wěn)定性、自愈、粘附
SFH具有優(yōu)異的印刷適性。SFH前驅(qū)體由于粘度低,可直接用于打印。前驅(qū)體的凝膠轉(zhuǎn)變可以很快完成,紫外光下用注射器手動測試了擠出打印,表明SFH具有3D打印的潛力。
圖3 SFH的可打印性
SFH具有穩(wěn)定且高的導電性。室溫電導率為3.6 S cm-1,隨絲素溶液增加而提高,打印的SFH也使皮膚表面更具導電性。SFH 的傳感性能通過各種應變下相對電阻變化的可重復性來證明。SFH 的傳感性能由不同頻率下的連續(xù)應變表示。電信號的頻率為0.5至3 Hz,覆蓋大多數(shù)人群的脈沖頻率。在連續(xù)壓縮下,電信號顯示出良好的再現(xiàn)。表明SFH 可以為應變和壓力模型提供穩(wěn)定的電信號。
圖4 SFH的導電性和可靠性
SFH傳感器具有較低的檢測限和較寬的感應范圍,在不同的人為信號中顯示出潛力。貼在手指關(guān)節(jié)和手腕,能精準監(jiān)測動作,相對電阻變化重復精度高;作為語音傳感器,能捕捉發(fā)音時獨特的電阻信號模式,可用于語音識別。
圖5 SFH 作為人體運動檢測的傳感器
SFH可用于脈搏波形監(jiān)測。SFH被置于腕帶下,應變傳感器記錄由于 SFH 應變引起的電阻信號,即平行于皮膚的變形。設計的應變和壓力傳感器能高精度檢測橈動脈和肱動脈脈搏波形,提供一致、可靠、高精度且功能豐富的波形,如前進波、反射波、重搏波等,以及對應的特征點 ,用于計算多種生理參數(shù),從而能夠?qū)ρ獕汉托难芄δ苓M行后續(xù)分析和預測。
圖6 SFH 作為脈沖波形監(jiān)測傳感器
結(jié)論
絲素水凝膠(SFH)作為新型材料,具有透明、超可拉伸、堅韌、自愈合、高粘附、環(huán)境耐受、可打印和高靈敏度導電等特性。將其制成應變和壓力傳感器,能高精度、穩(wěn)定地監(jiān)測橈動脈和肱動脈脈搏波形,為血壓和心臟功能分析提供生理信號,在個性化健康管理等方面極具前景。
原文鏈接:
https://doi.org/10.1002/adhm.202403637
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